Синтез хинонов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:13 | 07.11.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Синтез хинонов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Бензол и алкилбензены невозможно окислять в соответствующие хинонов с препаративной выходами. Введение в ароматическое кольцо электронодонорных заместителей приводит к облегчению реакций окисления. Окисления бензол-1,2 и бензол-1,4-диолов, аминофенолов, ароматических диаминов является общим методом получения хинонов.

Как окислители используют: триоксид хрома в уксусной или серной кислоте, хлорат натрия в смеси уксусной и серной кислот, бихромат натрия в серной кислоте с тетрахлоро- метаном, йодатной кислоту, гипойодатну кислоту, пероксид водорода в уксусной кислоте, хроматную кислоту, кислород воздуха в присутствии пентаоксида ванадия.

Считают, что эти реакции происходят по радикальному механизму.

Образование пара-бензохинона происходит по механизму аутоокисления кислородом воздуха в присутствии пентаоксида ванадия:

Рисунок 7.

Такие же условия используют для получения моноалкил-бензохинона. Ди- и полиалкил-бензохиноны синтезируют, используя мягкие окислители - соли железа (III):

Рисунок 8.

Незамещенный орто-бензохинон - нестойкое соединение, но его можно получить, если проводить реакцию с пероксидом свинца при низкой температуре:

Рисунок 9.

Синтез алкил-бензохинонов не вызывает затруднений. Окисление происходит при действии оксида серебра или пероксида свинца в инертных растворителях. Для получения хинонов, содержащих электроноакцепторные заместители используют более жесткий окислитель - азотную кислоту.

Конденсированные ароматические соединения окисляются до хинонов значительно легче, чем бензол. Например, нафталин, антрацен и фенантрен окисляются хромовым ангидридом в уксусной кислоте с образованием соответствующих хинонов.

Антрацен окисляется легче, чем нафталина, о чем свидетельствует более высокий выход целевого продукта - 90%.

Алкил- и арилнафталены окисляются по кольцу, в котором находятся алкильные и арильные группы:

Рисунок 10.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Синтез хинонов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.