Синтез фенолов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:13 | 07.11.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Синтез фенолов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Ароматические соединения достаточно стойки к действию окислителей, но в определенных условиях можно осуществить и прямое окисление ароматического ядра к фенолов.

Гидроксилирование ароматических соединений происходит по свободнорадикальному механизму с использованием, например, смеси перекиси водорода и ионов железа (II) (реактив Фентона), или смеси кислорода, ионов железа (II), аскорбиновой кислоты и этилендиаминотетрауксусной кислоты (реактив Уденфринда):

Рисунок 1.

Атака аренов реагентами, которые содержат электрофильные атомы кислорода, также может приводить к образованию продуктов окисления субстрата. Возможность электрофильного ароматического гидроксилирования впервые была рассмотрена Дербишайром и Уотерсом, которые показали, что 1,3,5-триметилбензен (мезитилен) при обработке пероксидом водорода в смеси уксусной и серной кислот образует 2,4,6- триметилфенол:

Рисунок 2.

Простые ароматические соединения гидроксилированные пероксидом водорода в присутствии кислот Льюиса:

Рисунок 3.

Эффективным катализатором гидроксилирования ароматических соединений является жидкий $HF$.

С полиалкилбензенами, например, мезитиленом происходит электрофильное гидроксилирование при воздействии надтрифторуксусной кислоты в дихлорометане:

Рисунок 4.

Смесь надтрифторуксусной кислоты и трифторида бора эффективно окисляет полиалкилароматические соединения.

Тетра(трифтороацетат)свинца в трифторуксусной кислоте является энергичным окислителем, который превращает в мягких условиях бензол и монозамещенные бензола в соответствующие фенолы. С моно-замещенными бензола образуются преимущественно изо-замещенные фенолы:

Рисунок 5.

Фенол можно окислять до гидрохинона обработкой щелочным раствором персульфата калия (реакция Елбса). Реакция происходит через образование промежуточного гидроксифенилсульфата калия, который затем гидролизуют в кислом растворе:

Рисунок 6.

Если $\alpha$-положение в исходном феноле уже занято - реакция происходит в орто-положении, но с меньшим выходом конечного продукта.

Первичные, вторичные и третичные ароматические амины также окисляются в условиях реакции Елбса с образованием, главным образом, продуктов орто-замещения.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Синтез фенолов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.