Синтез диазиринов из кетонов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Синтез диазиринов из кетонов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

1. Как правило, схемы синтеза, которые начинаются с кетонов включают превращение кетона с желаемыми заместителями в диазиридинов. Эти диазиридины затем последовательно окисляются с образованием желаемых диазиринов.

   Диазиридины могут быть получены из кетонов оксимированием, с последующим тозилированием (или мезилированием), а затем, наконец, путем обработки аммиаком. Как правило, реакции оксимирования проводят путем взаимодействия кетона с хлоридом гидроксиламмонийхлорида под воздействием высокой температуры в присутствии основания, такого как пиридин. Последующее тозилирование или мезилирование альфа-замещенных проводят кислородом с тозил- или мезилхлоридом в присутствии основания, в результате чего образуются тозил- или мезил- оксимы. Окончательное взаимодействие тозил или мезил оксимов с аммиаком дает диазирин.

   
   
   Рисунок 2.

2. В качестве альтернативы, диазиридины могут быть получены непосредственно в результате реакции кетонов с аммиаком в присутствии аминирующего агента, такого как хлорамин или гидроксиламин $O$-сульфоновой кислоты. При последующем окислении диазиридинов образуются диазирины:

   
   
   Рисунок 3.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Синтез диазиринов из кетонов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.