Реакция дезоксигенирования

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:57 | 15.01.2012 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Реакция дезоксигенирования. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

В результате реакции дезоксигенирования оксиранов под действием третичных фосфинов (например, трифенилфосфин) возможно взаимопревращение $E$- и $Z$-изомеров алкенов. После нуклеофильной атаки трифенилфосфином оксирановый цикл раскрывается и образуется бетаин. При вращении вокруг простой $C-C$-связи бетаина и дальнейшим син-элиминированием трифенилфосфиноксида образуется алкен, конфигурация которого противоположна конфигурации исходного оксирана:

Рисунок 12.

Исходный можно получить при стереоспецифическом эпоксидировании алкена при участии перкислот. Это ведет к изменению конфигурации алкена:

Рисунок 13.

Большинство свойств спиртов обусловлены наличием в них гидроксильных групп.

Общие изменения физических свойств (плотность, температуры кипения и плавления и т.д.), характерные для углеводородов, проявляются и в спиртах. Но температуры кипения у них существенно выше, чем у алканов и галогеналканов с тем же количеством углеродных атомов. Это объясняется наличием водородных связей, способствующих существованию ассоциатов между молекулами спирта:

Рисунок 1.

В зависимости от строения первичные спирты имеют более высокую температуру кипения, чем вторичные, которые, в свою очередь, характеризуются большей температурой кипения по сравнению с третичными.

Спирты $C1-C10$ - жидкости, начиная с $C11$ - маслянистые или твердые тела, и их плотность меньше единицы. Спирты $C1-C3$ смешиваются с водой без ограничений, это объясняется образованием водородных связей с молекулами воды.

По суммарным дипольным моментом $\mu$ = 1,5-1,9 $D$ - это полярные вещества, которые имеют слабые электронодонорные, или нуклеофильные, свойства, обусловленные неподеленной парой электронов атома кислорода.

В УФ-области поглощения спирты считаются "прозрачными" (~ 180 нм), что связано переходом $\pi$-электрона кислорода. Информацию о наличии $OH$-группы в соединении получают с помощью ИК-спектроскопии. В ИК-диапазоне спектра наблюдаются сильные и средние валентные колебания при 3630-3590 см$^{-1}$ и 3630-3220 см$^{-1}$ соответственно для сильноразбавленных и концентрированных растворов. Кроме того, $-OH$ группы проявляются при 1430-1320 см$^{-1}$, а фрагмент $-C-O-$ в спиртах - при 1225-1120 и 1095-1045 см$^{-1}$ в зависимости от их строения.

В ПМР-спектроскопии сигнал протона гидроксильной группы проявляется в широком диапазоне от 1,0 до 5,5 м.ч. Применяя в качестве растворителя диметилсульфоксид, в ПМР-спектрах различают первичные, вторичные и третичные спирты.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Реакция дезоксигенирования, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.