Протодеметаллирование алкильных металлорганических соединений переходных элементов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Протодеметаллирование алкильных металлорганических соединений переходных элементов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Реакции протодеметаллирование алкилметаллических соединений переходных элементов протекает (но не всегда) иначе, чем у рассмотренных ранее непереходных металлов. Для переходных металлов протодеметаллирование осуществляется за счет первоначальной атаки протонов кислот атомов металла, что приводит к изменению их формальной степени окисления, то есть эти реакции имеют механизм второго порядка - $SE2$ механизм. Так протодеметаллирование транс-метилхлор-бис-(триэтилфосфин) производного двухвалентной платины (соединения IV) реализуется путем начального присоединения молекул $HCl$ к платине, т.е через образование промежуточного шестикоординационного гидроплатинового соединения V, в котором платина формально имеет валентность четыре. После чего в этом промежуточном соединении происходит внутримолекулярное восстановительное элиминирование:

Рисунок 8.

Подобный $SE2$ механизм характерен и для других органометталлических соединений с переходными металлами (таких как $Os$ или $Nb$).

На тип механизма реакций протодеметаллирования важнейшее влияние оказивает $pH$ среды, в которой эти реакции проводятся. Так в случае проведения реакций протодеметаллирования в кислых средах они осоществляются или по бимолекулярному $S_E2$ механизму или по механизму $S_Ei$. В нейтральных или основных средах реакции протодеметаллирования идут по механизму $S_El$.

Другим важным фактором, также влияющим на тип механизмов реакций протодеметаллирования, является структура металлоорганических субстратов $RM$. Конкретно $S_El$ механизм вероятен в тех случаях, если группам $R$ соответствуют достаточно стабильные карбанионы $R^-$. Поэтому проведение реакций по $S_El$ - механизму невозможено для простых алкильных, циклоaлкильных или арильных металлорганических производных. По этому реакции активных алкильных металлорганических соединений с водой, спиртами или аминами всегда происходят исключительно по бимолекулярным механизмам. Для примера можно рассмотреть взаимодействие цинкдиалкильных соединений с $n$-толуидином:

Рисунок 1.

Эти реакции имеют второй кинетический порядок, и для них получен следующий ряд уменьшения реакционной способности в зависимости от радикала: $Et > i-Pr > н-Pr$ ~ $Me > н-Bu$.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Протодеметаллирование алкильных металлорганических соединений переходных элементов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.