Применение восстановления амидов в химии углеводов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Применение восстановления амидов в химии углеводов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Восстановление амидов является очень важной реакцией в химии углеводов, здесь эта реакция применяется для снятия амидной защиты, установленной для протектирования аминогрупп в самых разных реакциях.

Так из сахаров с ранее защищенными аминогруппами - из фталимидов и ацетамидов - получают из соответствующих амины.

Такой процесс установления-снятия защиты происходит следующим образом:

1. Сначала получают фталимидные гликозил-доноры. Введение фталимидной защиты осуществляют путем взаимодействия аминосахара с фталевым ангидридом. Сначала образуется о карбоксибензамидное производное, которое под действием избытка уксусного ангидрида дает перацетилированный фталимид.

   
   
   Рисунок 3.

   Из полученного гликозилацетата действием галогеноводородов синтезируют соответствующие гликозилгалогенозы.

   Фталимидная защита устойчива в условиях основных методов гликозилирования, а также в условиях введения и удаления эфирной и других защитных групп.

2. Далее проводят замещение фталимидной группы ацетамидной.

   Распространенным методом снятия фталимидной защиты является гидразинолиз. Фталимидное производное сахара кипятят со спиртовым раствором гидразина. В этих условиях также снимается эфирная защита.

   
   
   Рисунок 4.

   Далее 2-аминосахар обрабатывают уксусным ангидридом, что приводит к образованию ацетамидного производного.

   И уже далее ацетамидные производные можно восстановить в амины любыми вышеуказанными методами.

   Примером реакции, в которой применяется амидная защита аминосахаров является синтез 1,2-транс-$О$-гликозаминидов по методу Кенигса-Кнорра.

   
   
   Рисунок 5.

   В этом· методе достаточно широко используют полный ацетат аминоглюкозилхлорида (более стабильный, чем соответствующий бромид). Но реакционная смесь должна быть лишена следов воды (!). Поскольку в присутствии следов влаги этот гликозилхлорид легко перегруппировывается, образуя гидрохлорид глюкозамина.

   
   
   Рисунок 6.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Применение восстановления амидов в химии углеводов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.