Применение аннелирования по Робинсону

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Применение аннелирования по Робинсону. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Реакции альдольной конденсации часто применяют для получения пяти- или шестичленных циклических соединений и их конденсированых производных. Благоприятные энтропийные условия способствуют тому, что в подобных реакциях циклизация идет легко даже в тех реакциях, когда кетоны конденсируется с другими кетонами. Важным примером такой циклизации является аннелирование по Робинсону. Этот метод синтеза часто применялся и применяется для получения терпенов и стероидов:

1. Синтез эстрона.

   В качестве самого яркого примера практического применения аннелирования по Робинсону можно привести ключевую стадию синтеза эстрона - женского полового гормона:

   
   
   Рисунок 6.

   Этот синтетический путь используется рядом фармацевтических компаний в промышленном производстве эстрона.

2. Получение полупродуктов стероидов.

   В качестве другого наглядного примера можно привести построение тетрациклических систем, родственных по структуре стероидным кетонам.

   
   
   Рисунок 7.

Реакции алкилирования являются одними из наиболее важных и наиболее подробно изученных реакций с участием енолят-ионов кетонов, сложных эфиров, 1,3-кетоэфиров и 1,3-дикетонов. Реакции алкилирования представляют собой один из самых распространенных способов создания новых углерод-углеродных связей. Алкилирование енолят-ионов является разновидностью реакций идущих по $S_N2$ механизму с участием насыщенных атомов углерода. Одна особенностью алкилирования является то, что в этом случае у нуклеофильных агентов имеется два центра, которые в свою очередь связанны в единые сопряженные системы.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Применение аннелирования по Робинсону, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.