Приемы получения магнийорганических соединений

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 02:18 | 05.11.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Приемы получения магнийорганических соединений. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Методики получения магнийорганических соединений включают в себя ряд особенностей, некоторые из которых рассмотрены ниже:

1. Пероксиды из эфиров-растворителей можно удалить из эфиров различными методами, например, промывая эфир растворами солей двухвалентного железа, которые восстанавливают пероксиды. Кроме того, так называемый абсолютный эфир добывают перегонкой обычного эфира над концентрированной серной кислотой, которая не только удаляет воду и спирт, но и перекиси, с последующим сохранением эфира над металлическим натрием. Ди-изо-амиловый эфир рекомендуют перегонять несколько раз над металлическим натрием.

2. Диэтиловый эфир очень летуч и взрывоопасен. Поэтому при работе с ним нужно быть очень осторожным и обязательно соблюдать правила техники безопасности и соответствующих мер.

3. Эфир берут в таком количестве, чтобы к концу реакции в 1 л раствора содержалось 1-2 моля магнийорганического соединения. При простых непродолжительных операциях с реагентами Гриньяра можно защититься от влаги, закрывая обратный холодильник хлоркальциевой трубкой.

4. Для приготовления реактива Гриньяра магний обычно используют в виде стружки. Известны также высокоактивные формы магния. Например, металлический магний в виде черной пудры, добытый восстановлением солей магния с помощью металлического калия или натрия (так называемый магний Рике), дает возможность легко добывать при низкой температуре даже арильные реагенты Гриньяра.

   Количество магния, которое используют для реакции, конечно эквивалентно количеству галогенида, хотя иногда используют и избыток магния.

5. Предварительная обработка различных галогенидов одинакова. Они должны быть как можно чище и не содержать кислот, спиртов и воды. Загрязнения не только уменьшают выход магнийорганических соединений, но могут привести к тому, что образования реагента не произойдет или будет проходить с малой скоростью. Галогениды рекомендуют высушивать над безводным хлоридом кальция и перегонять непосредственно перед использованием. В случае реакционных галогенидов бензильного типа, необходима особая осторожность, чтобы избежать конкурирующей реакции Вюрца.

   Как правило, чтобы свести к минимуму эту реакцию, снижают температуру опыта, однако иногда применяют метод высокого разбавления. Самым эффективным является способ, в котором эфирный раствор алкилгалогенида перколюють через колонку с магнием с последующей рециркуляцией растворителя таким образом, что концентрированный раствор может образоваться только в основе колонки.

6. Образование реагентов Гриньяра иногда начинается тяжело и для инициирования реакции часто добавляют небольшие количества йода, 1,2-дибромэтана или небольшое количество высокореакционных галогеналкилов. Предполагают, что при взаимодействии йода с магнием как промежуточный продукт образуется монойодид магния, который и инициирует дальнейший гомолиз связи $C-X$ в алкил галогенидов.

   В результате такого инициирования поверхность металлического магния становится более активной в реакции c основным галогенидом.

   Затем образовавшийся продукт реагирует с магнием с последующим образованием опять же монойодида, который соответственно соединяется с радикалом $R$ с образованием магнийорганического соединения.

   
   
   Рисунок 4.

Замечание 3

Замечание 1

Металлированные гетероциклические соединения могут использоваться не только для получения производных определенной гетероциклического системы или синтеза на ее основе других гетероциклов, а также как нуклеофильные синтетические эквиваленты простых синтонов.

Синтез и дальнейшие преобразования металлоорганических гетероциклических соединений привлекают все большее внимание химиков. Это обусловлено несколькими причинами:

• во-первых, совершенствуются методы синтеза металлоорганических соединений. Сегодня удается металлировать новые субстраты, с которыми раньше реакция не реализовывалась, или шла с неудовлетворительным выходом.
• во-вторых, в распоряжении химиков сейчас многочисленный набор реагентов, который позволяет заменять металл практически на любую функциональную группу или ее синтетический эквивалент.
• в-третьих, гетероциклические соединения содержат гетероатом, который благодаря своим електронноакцепторним свойствам часто стабилизирует карбанионы как при соседнем атоме углерода, так даже и в группах, которые связаны с гетероцикпом.
• существующий, постоянно растущий, объем информации позволяет грамотно спланировать эксперимент, а коммерческая доступность многих исходных и вспомогательных веществ - реализовать его в достаточно сжатые сроки.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Приемы получения магнийорганических соединений, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.