Представители ненасыщенных карбонильных соединений

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 14:45 | 05.01.2020 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Представители ненасыщенных карбонильных соединений. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

1. Акролеин (2-пропеналь) получают окислением пропилена или дегидратацией глицерина. Кроме того, его синтезируют с помощью альдольно-кротоновой конденсации формальдегида с уксусным альдегидом:

   
   
   Рисунок 7.

   Также разработан метод получения акролеина реакцией окисления пропилена:

   
   
   Рисунок 8.

   Акролеин применяется в промышленном синтезе органических соединений, так как он способен полимеризоваться с образованием полимеров линейного или циклического строения.

2. Кротоновый альдегид (2-бутеналь) получают путем кротоновой конденсации уксусного альдегида. Используется для синтеза других органических соединений.

3. Винилметилкетон (З-бутен-2-он) получают из винилацетилена по реакции Кучерова или альдольно-кротоновой конденсации формальдегида с ацетоном:

   
   
   Рисунок 9.

Замечание 1

Циановодородная кислота может присоединяться как по 1,2-, так и по 1,4-положении $\alpha, \beta$-ненасыщенных карбонильных соединений. Направление присоединения циановодородной кислоты в большой степени зависит от стерических факторов в $\alpha, \beta$-ненасыщенном соединении. Так для ненасыщенных альдегидов образование циангидринов строения $R-CH=CH-CH(OH)CN$ преобладает над реакциями 1,4-присоединения. Для кетонов, которые содержат в $\beta$-положении какие либо арильные заместители, предпочтительньм становится сопряженное 1,4- присоединение:

Рисунок 1.

Однако в ряде алифатических $\alpha, \beta$-ненасыщенных кетонах наблюдается конкуренция присоединения по 1,4- и 1,2- положениям. Для полного исключения прямого 1,2-присоединения, используют диэтилалюминийцианид - реагент региоселективного 1,4-гидроцианирования. Диэтилалюминийцианид получают взаимодействием триэтилалюминия с цианистым водородом:

Рисунок 2.

При использовании диэтилалюминийцианида единственными продуктами присоединения являются $\beta$-кетонитрилы:

Рисунок 3.

Диэтилалюминийцианид также обладает высокой транс-стереоселективностью в реакциях, в которых происходит сопряженное присоединение к циклическим $\alpha, \beta$-енонам:

Рисунок 4.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Представители ненасыщенных карбонильных соединений, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.