Предлагаем разобраться в теме «Переамидирование»: от базовых понятий к практическим выводам.
Основное положение
Группа $NH_2$ амидов карбоновых кислот способна обмениваться на остатки аминов, гидразина и аналогичных соединений.
Рисунок 2.
Легче всего эта реакция происходит при отсутствии заместителей у амидного атома азота. Например, при нагревании аминов с формамидом в вакууме уже при температурах до 70 $^\circ$ С образуются формильные производные аминов. Амиды высших карбоновых кислот испытывают подобные преобразования при 150-200 $^\circ$С. Переамидирование происходит легче при сплавлении амида карбоновой кислоты с гидрохлоридом амина.
Гидрохлориды аминов реагируют также с кипящими водными растворами мочевины. Известным примером является получение метилмочевины из мочевины при нагревании ее в течение 3 ч с раствором гидрохлорида метиламина во время синтеза нитрозометилмочевины:
Рисунок 3.
Диациламиды, включая циклические имиды дикарбоновых кислот, например сукцинимид или фталимид, более реакционные, чем простые амиды.
Для того, чтобы перевести гидразид карбоновой кислоты в амид, лучше сначала получить азид из гидразида и азотистой кислоты, а затем уже проводить реакцию с амином (аридный остаток обменивается значительно легче, чем гидразидная группа). Обмен аридных остатков на амин имеет важное значение в химии пептидов.
Интересные реакции переамидирования можно осуществить с чрезвычайно реакционноспособными $N$-ацилимидазолами. Карбонилдиимидазол (легко образуется из фосгена и имидазола) реагирует с аминами иногда уже при комнатной температуре с образованием соответствующих производных мочевины. Например, из анилина в среде тет-рагидрофурана (ТГФ) при комнатной температуре в течение 30 минут образуется дифенилмочевина с выходом 91%.
Рисунок 4.
Имидазолиды карбоновых кислот (образуются из карбонилдиимидазола и карбоновых кислот в среде ТГФ) легко переходят в другие амиды при взаимодействии с аминами при комнатной температуре, причем реакцию проводят в одну стадию без выделения имидазолидов.
Рисунок 5.
Благодаря легкости получения амида этот метод нашел применение в пептидной химии для образования пептидной связи.
Заключение
Основную суть темы «Переамидирование» мы изложили. Остались детали или вопросы — напишите нам, и мы поможем разобраться.
Частые вопросы
Что важно знать по теме «Переамидирование»?
В материале собраны ключевые определения и подходы по теме «Переамидирование». Начните с основного раздела, затем перейдите к выводам и примерам.
Какие основные положения раскрыты в статье?
Статья последовательно раскрывает тему «Переамидирование»: от базовых понятий до практических примеров. Используйте её как опору для подготовки.
Как использовать материал в учёбе?
Материал пригодится для подготовки к занятиям, написания работ и повторения темы «Переамидирование». Сохраните ключевые тезисы и примеры.
Куда обратиться, если остались вопросы?
Если после статьи остались вопросы по теме «Переамидирование», задайте их экспертам Учись.RU — мы поможем разобраться.