Переамидирование

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Переамидирование. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Группа $NH_2$ амидов карбоновых кислот способна обмениваться на остатки аминов, гидразина и аналогичных соединений.

Рисунок 2.

Легче всего эта реакция происходит при отсутствии заместителей у амидного атома азота. Например, при нагревании аминов с формамидом в вакууме уже при температурах до 70 $^\circ$ С образуются формильные производные аминов. Амиды высших карбоновых кислот испытывают подобные преобразования при 150-200 $^\circ$С. Переамидирование происходит легче при сплавлении амида карбоновой кислоты с гидрохлоридом амина.

Гидрохлориды аминов реагируют также с кипящими водными растворами мочевины. Известным примером является получение метилмочевины из мочевины при нагревании ее в течение 3 ч с раствором гидрохлорида метиламина во время синтеза нитрозометилмочевины:

Рисунок 3.

Диациламиды, включая циклические имиды дикарбоновых кислот, например сукцинимид или фталимид, более реакционные, чем простые амиды.

Для того, чтобы перевести гидразид карбоновой кислоты в амид, лучше сначала получить азид из гидразида и азотистой кислоты, а затем уже проводить реакцию с амином (аридный остаток обменивается значительно легче, чем гидразидная группа). Обмен аридных остатков на амин имеет важное значение в химии пептидов.

Интересные реакции переамидирования можно осуществить с чрезвычайно реакционноспособными $N$-ацилимидазолами. Карбонилдиимидазол (легко образуется из фосгена и имидазола) реагирует с аминами иногда уже при комнатной температуре с образованием соответствующих производных мочевины. Например, из анилина в среде тет-рагидрофурана (ТГФ) при комнатной температуре в течение 30 минут образуется дифенилмочевина с выходом 91%.

Рисунок 4.

Имидазолиды карбоновых кислот (образуются из карбонилдиимидазола и карбоновых кислот в среде ТГФ) легко переходят в другие амиды при взаимодействии с аминами при комнатной температуре, причем реакцию проводят в одну стадию без выделения имидазолидов.

Рисунок 5.

Благодаря легкости получения амида этот метод нашел применение в пептидной химии для образования пептидной связи.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Переамидирование, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.