Особенности взаимодействия аминов с азотистой кислотой

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Особенности взаимодействия аминов с азотистой кислотой. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

В связи с тем, что при нитрозировании происходит электрофильное замещение водорода у атома азота, нитрозирующий агент должен нести положительный заряд или иметь четко выраженную к этому тенденцию. Азотистая кислота довольно слабая кислота и дефицит электронной плотности на её атоме азота меньше, чем в карбонильной группе $C = O$, к тому же, он дополнительно, снижен за счет $+ M$ -эффекта гидроксильной группы. Поэтому при отсутствии сильных минеральных кислот электрофильная реакционная способность азотистой кислоты невысока. Под действием сильной минеральной кислоты проходит протонирование гидроксильной группы и отщепление воды:

Рисунок 9.

Нитрозонийкатион взаимодействует с атомом кислорода гидроксильной группы другой молекулы азотистой кислоты. После регенерации протона образуется азотистый ангидрид.

Дефицит электронной плотности на атомах азота в азотистом ангидриде значительно больше и, вследствие этого, на крайних атомах кислорода сосредотачивается некоторая избыточная электронная плотность. Наверное, как раз $NO+$ является реагирующей частицей в реакции нитрозирования аминов, как и кинетическими измерениями показано, что действительно на один моль амина необходимо два моли азотистой кислоты.

Объектом атаки электрофильного агента может быть только атом с повышенной электронной плотностью. С азотистой кислотой может реагировать, соответственно, только свободный амин, а не его соль. Способность амина реагировать с азотистой кислотой определяется наличием неделимой пары электронов в атоме азота аминогруппы.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Особенности взаимодействия аминов с азотистой кислотой, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.