Особенности гидрирования и восстановления нитрилов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:40 | 16.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Особенности гидрирования и восстановления нитрилов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Восстановление нитрилов является удобным методом получения первичных аминов. Восстановление осуществляют водородом "в момент выделения». В качестве восстановителей используют цинк или олово с соляной или серной кислотой, натрий в абсолютном спирте (лучше в бутиловом или амиловый), а также алюмогидрид лития:

Рисунок 1.

При каталитическом восстановлении нитрилов в жидкой фазе - в ледяной уксусной кислоте в присутствии палладия (на сульфате бария) или в присутствии платины в уксусном ангидриде - первичные амины образуются с высокими выходами:

Рисунок 2.

При парофазном гидрировании алифатических нитрилов в присутствии никеля при 200-250 $^\circ$ С главным продуктом реакции является вторичный амин, что обусловлено конденсацией первичного амина с промежуточным продуктом - альдимином. Например, при таком гидрировании ацетонитрила получают 60% диэтиламина, 20% этиламина и 20% триэтиламина:

Рисунок 3.

Однако следует заметить, что если данные реагенты смешивать в обратном порядке, т.е. при добавлять к нитрилу однин эквивалент алюмогидрида лития, то образуется не амин, а альдимин.

При реакциях каталитического гидрирования нитрилов кроме первичных аминов обычно образуются значительные количество вторичных аминов.

Рисунок 4.

Для объяснения образования смеси первичных и вторичных аминов был предложен такой механизм реакции:

Рисунок 5.

Побочные реакции, приводящие к образованию вторичных аминов, можно практически полностью нивелировать, если процесс гидрирования проводить в присутствии большого количества аммиака, который смещает равновесие на стадии (3) влево.

Рисунок 6.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Особенности гидрирования и восстановления нитрилов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.