Особенности аннелирования по Робинсону

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Особенности аннелирования по Робинсону. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

На первой стадии этого процесса происходит реакция обычного сопряженного присоединения по Михаэлю енолят-ионов циклических кетонов к $\alpha, \beta$-ненасыщенным кетонам. Образующиеся при этом 1,5-дикетоны далее подвергаются дальнейшей внутримолекулярной альдольной конденсации, которая приводит к построению шестичленных колец ненасыщенных бициклических кетонов, например:

Рисунок 1.

Согласно методу аннелирования по Робинсону, циклические кетоны превращаются в другие циклические кетоны, содержащие дополнительные шестичленные кольца с двойными связями. Субстраты обрабатывают метилвинилкетонами (или их простыми производными) и основаниями. Енолят-ионы субстратов присоединяются к метилвинилкетонам по реакции Михаэля, давая кетоны, которые самопроизвольно или под влиянием внешних воздействий вступают во внутримолекулярную альдольную конденсацию. И в результате последующей дегидратации получается целевой полициклический продукт. Поскольку метилвинилкетоны склонны к полимеризации, вместо них часто используют их предшественники, т. е. соединения, которые дают метилвинилкетоны при действии на них оснований. Одним из таких наиболее широко применяемых веществ является $MeCOCH_2CH_2NEt_2Me^+I^-$, который в свою очередь получают по реакции Манниха из ацетона, формальдегида и диэтиламнна с последующей кватернизацие.

В реакции аннелирования по Робинсону может вводится и 3-бутин-2-он, тогда в этом случае в новых кольцах в продуктах будут содержаться две двойные связи. Ранее в реакциях аннелирования по Робинсону с успехом использовали $\alpha$-силилированные винилкетоны $RCOC(SiMe_3)=CH_2$ триметилсилильная группа которых легко удаляется.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Особенности аннелирования по Робинсону, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.