Окисление и восстановление тиолов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:57 | 15.01.2012 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Окисление и восстановление тиолов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Продуктами окисления тиолов могут выступать разные соединения. Это зависит от природы окислителя:

• окислители - бром $Br_2$, йод $I_2$, пероксид водорода $H_2O_2$, $MnO_2$, продукты реакции - дисульфиды $R-S-S-R$:

  $2RSH+I_2\to R-S-S-R+2HI,$

  $2RSH+H_2O_2\to R-S-S-R+2H_2O.$

  Дисульфиды могут восстанавливаться до тиолов при воздействии цинком в уксусной кислоте или щелочью в жидком аммиаке:

  $RS-SR{{\stackrel{-33^0C}{\longrightarrow}}}2RSH.$

• Окислители - перкислоты - окисляют тиолы в мягких условиях до сульфиновых кислот $RSO_2H$, например, мета-хлорпербензойная кислота окисляется до сульфиновой кислоты:

  
  
  Рисунок 5.

• Сильные окислители - перманганат калия и азотная кислота- окисляют тиолы до сульфоновых кислот $RSO_3H$:

  
  
  Рисунок 6.

  
  
  Рисунок 7.

Сульфиды могут последовательно окисляться до сульфоксидов и сульфонов:

Рисунок 8.

Окисление сульфидов до сульфоксидов с высокой селективностью обеспечивают трет-бутилгипохлорит и метапериодат натрия. Например, окисление метапериодатом натрия в бинарной системе вода - органический растворитель (диоксан, метанол, ацетонитрил) при 0$^\circ$С:

Рисунок 9.

Рисунок 10.

Механизм окисления перидатом включает циклический интермедиат:

Рисунок 11.

При каталитическом восстановлении (гидрировании) из молекулы тиола удаляется атом серы («обессеривание»), в результате чего образуются соответствующие углеводороды:

$RSH{{\stackrel{Ni,H_2,300^0C}{\longrightarrow}}}RH+H_2S$

Данная реакция используется при переработке нефти для удаления тиолов из углеводородных фракций.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Окисление и восстановление тиолов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.