Окисление ароматических метилпроизводных соединениями хрома (VI)

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 07:32 | 26.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Окисление ароматических метилпроизводных соединениями хрома (VI). Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Активированые алкильные группы можно окислять в карбонильные группы, используя соединения хрома (VI). Производные толуола превращаются под действием хромилхлорида $CrO_2Cl_2$ на замещенные бензальдегиды через стадию образования промежуточных комплексов, как правило, имеющих состав: $C_xH_{y^.}2(CrO_2Cl_2)$. При обработке комплекса водой образуется альдегид. Этот процесс называется реакция Этара. По этому методу можно окислять только одну метильную группу при наличии других:

Рисунок 3.

Реакцию обычно проводят в течение от нескольких дней до нескольких недель, а выходы реакций как правило очень высоки.

Рисунок 4.

С увеличением длины алкильной цепи окисление происходит преимущественно в $\beta $-положение к ароматического кольца:

Рисунок 5.

Хромилацетат $CrO_2(OAc)_2$ получают смешиванием триоксида хрома с уксусным ангидридом. Окисление замещенных толуола хромилацетатом приводит к образованию соответствующих бензилиден-ацетатов, которые являются замаскированной формой альдегида. Образование диацетата принципиально важно для успеха окисления, так как свободный альдегид, который существует при отсутствии избытка сильной кислоты, крайне легко окисляется до соответствующей бензойной кислоты:

Рисунок 6.

Бихромат натрия $Na_2Cr_2O_7$ при 246 $^\circ$С окисляет этилбензол с образованием смеси ацетофенона и бензойной кислоты в соотношении 4,4: 1. Водный раствор бихромата используют для окисления флуорена в флуоренон с выходом 99%:

Рисунок 7.

В уксуснокислом растворе бихромат натрия окисляет аценафтен в аценафтенхинон с выходом 38-60%:

Рисунок 8.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Окисление ароматических метилпроизводных соединениями хрома (VI), но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.