Окисление ароматических метилпроизводных другими веществами

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 07:32 | 26.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Окисление ароматических метилпроизводных другими веществами. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Кроме соединений шестивалентного хрома, для окисления ароматических метилпроизводных используют и другие вещества - диоксид селена $SeO_2$ и окисление кислородом в присутствии ацетата марганца.

1. Диоксид селена $SeO_2$ является очень полезным реагентом для окисления метильных и метиленовых групп в ароматических и гетероароматических циклах, вследствие своей высокой селективности. Легко окисляются практически любые группы при наличии электроноакцепторных заместителей. Например, с высокими выходами диарилметаны превращаются в диарилкетоны, а малоновый эфир в диэтиловый эфир мезоксалевои кислоты:

   
   
   Рисунок 9.

   Метильные группы в $\alpha$- и $\gamma$-положениях пиридинового или хинолинового цикла легко окисляются с образованием альдегидов. Селективность таких реакций очень высока:

   
   
   Рисунок 10.

2. Окисление кислородом метиленового или метанового звена в алкилбензолах используют для синтеза кетонов в промышленности. Например, окисление этилбензену кислородом в присутствии ацетата марганца является промышленным методом получения ацетофенона:

   
   
   Рисунок 11.

   Окисления изопропилбензола (кумена) до гидропероксида с последующим его разложением серной кислотой относится к реакциям того же типа, хотя и не приводит к образованию жирно-ароматических кетонов, а сопровождается расщеплением карбонового скелета и образованием ацетона и фенола. Эту реакцию чрезвычайно широко применяют в промышленности благодаря образованию очень ценных целевых веществ:

   
   
   Рисунок 12.

Альдегиды окисляются значительно легче, чем кетоны. При окислении альдегидов образуются соответствующие карбоновые кислоты, а окисление кетонов обычными окислителями чаще всего проходит деструктивно, с разрывом связей в углеродной цепи и дает смесь продуктов, принадлежащих к разным классам.

Из общей закономерности выбивается муравьиный альдегид, который при окислении как правило превращается не в карбоновую кислоту, а в оксид углерода (IV).

$HCOH = CO_2 + H_2O$.

Для окисления альдегидов используют щелочной или нейтральный раствор $KMnO_4$, сернокислый раствор $K_2Cr_2O_7$ или $CrO_3$, а для окисления кетонов - пероксидные соединения, содержащие перекисные мостиковые группы $-O-O-$, например, пероксиуксусную кислоту $CH_3-C(O)-OOH$, мононадсерную кислоту $H_2SO_5$ и особенно трифторпероксиуксусную кислоту $CF_2-C(O)-OOH$.

Альдегиды окисляются значительно легче, чем первичные и вторичные спирты. Альдегиды окисляются до карбоновых кислот при действии многих окислителей: азотной кислоты, соединений хрома (VI), щелочного раствора йода, перекиси водорода, оксида серебра, перманаганата калия, гидроксида меди.

Альдегиды значительно менее доступны, чем соответствующие кислоты. Исключение составляют альдегиды, которые добывают из природных соединений. В связи с этим препаративное значение имеет в первую очередь окисление именно этих альдегидов.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Окисление ароматических метилпроизводных другими веществами, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.