Окисление ароматических альдегидов перкислотами

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 07:32 | 26.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Окисление ароматических альдегидов перкислотами. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Реакции окисления перкислотами ароматических альдегидов имеют практическое значение. Продуктами этих реакций в обычных условиях являются карбоновые кислоты. В случае окисления по Байеру - Виллигеру получают сложные эфиры фенолов, которые обычно далее гидролизуют до фенолов. Так, например, окисляя салициловый альдегид перекисью водорода в нейтральной среде можно получить салициловую кислоту. Проводя эту же реакцию в кислых или щелочных средам получают пирокатехин:

Рисунок 4.

В обоих случаях в качестве общих интермедиатов образуются сложные эфиры перкислот, которые стабилизируются миграцией арильных групп или протонов. Относительная скорость каждого из этих двух конкурирующих реакций зависит от природы заместителя в бензольном кольце и среды. Реакция Байера-Виллигера в которой наблюдается миграция арильной группы происходит только при условии наличия сильного элекгронодонорного заместителя (см. табл.) в орто- или пара-положении

Рисунок 5.

Рисунок 6. Влияние замесителя на окисление пербензойной кислотой замещенного бензальдегида.

Исходя из этого реакции окисления перкислотами ароматических альдегидов широко используются в синтезах многоатомных фенолов или их простых эфиров (в том числе пирокатехина, пирогаллола, гидрохинона и др.). В сущности окисление ароматических оксиальдегидов перкислотами является дальнейшим развитием известной реакции Дэкина, заключающейся в превращении $o$- и $n$-оксибензальдегидов в пирокатехин и гидрохинон при окислении щелочным водным раствором перекиси водорода:

Рисунок 7.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Окисление ароматических альдегидов перкислотами, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.