Образование диазосоединений при нитрозировании

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Образование диазосоединений при нитрозировании. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

В случае, когда в реакционной среде находится избыток $HNO_2$ в ходе нитрозирования может происходить превращение изонитрозогруппы в диазогруппу. Нитрозосоединения окисляют при этом азотистую кислоту и окись азота в азотную кислоту, переходя при этом в нитрат диазония.

Нитрозофенолы, 3-нитрозокарбазол и другие нитрозо- свободные основания диалкил- и моноалкил- анилины легко образуют в эфирных растворах при действии $NO$ диазосоединения. В то же время нитрозорезорцин, 1-нитрозо- 2-нафтол, соли нитрозодиалкиланилинов и нитрозофеноляты к этой реакции неспособны. Объясняется это тем, что последняя группа соединений, в отличие от первой, существует преимущественно в таутомерной хиноидной форме.

При действии азотистой кислоты в минеральнокислой среде на некоторые сульфокислоты фенола отмечено гладкое образование соответствующих диазосоединений (диазоокисей, хинондиазидов):

Рисунок 8.

Некоторые из них являются практически важными соединениями. Применение этой реакции к третичным жирноароматическим аминам позволило получить их пара-диазосоединения.

Взаимодействие $п$-нитрозодифениламина с гидроксиламином (взятым в избытке) приводит к образованию сначала, диазосоединения, а затем более богатого азотом соединения I:

Рисунок 9.

Это соединение обладает большой светочувствительностью, почему и названо фотоазидом.

Модифицировав альдольную конденсации, и применив ее к другим веществам, кроме карбонил-карбонильных взаимодействий, можно провести и многие другие карбонил-метиленовые конденсации, широко используемые в органической химии. Важной группой таких конденсаций являются реакции с алифатическими и ароматическими альдегидами и кетонами соединений, содержащих две электронакцепторные группы у одного атома углерода. Это могут быть соединения с двумя карбоксильными, карбалкоксильными, двумя циано- и нитро- группами. К таким соединениям можно отнести малоновую кислоту и ее эфиры и динитрил, а также циануксусный эфир, ацетоуксусный эфир и т.д.

Реакции конденсаций этих веществ объеденены под общим названием конденсации Кневенагеля и имеют общую схему:

Рисунок 1.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Образование диазосоединений при нитрозировании, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.