Область применения и ограничения

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Область применения и ограничения. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Поскольку ненасыщенные алюмоорганичекие вещества реагируют с кислородом и влагой, они чаще всего готовы к немедленному использованию без выделения. Тем не менее, метод подготовки определяет конфигурацию промежуточного ненасыщенного алюмоорганического вещества, которая непосредственно связана с конфигурацией продукта (передача алкенильной группы происходит с сохранением конфигурации). Таким образом, понимание доступных методов гидроалюминирования имеет важное значение для изучения реакций ненасыщенных алюмоорганичеких веществ.

Стереоспецифическое цис-гидроалюминирование возможно за счет использования диалкилалюмоорганичеких веществ. Наиболее распространенный реагент, используемый для этой цели является ди-(изобутил)алюминий гидрид ($DIBAL-H$). Гидроалюминирование с $R_2AlH$ приводит к присоединению алюминия к углероду против правила Марковникова. Металлирование терминальных алкинов является существенной побочной реакцией, которая происходит в этих условиях. Если металлирование желательно, то третичные аминные комплексы $DIBAL-H$ считают полезными продуктами.

Рисунок 6.

Использование силильных ацетиленов позволяет избежать проблемы конкурентной металлизации терминальных алкенов. Стереоселективность гидроалюминирования может быть изменена путем изменения растворителя: третичные амины обеспечивают продукты трансконфигурации, а углеводородные растворители обеспечивают цис-изомеры.

Рисунок 7.

Алкенил- и алкинил- аллюминаты наиболее часто генерируются путем добавления н-бутиллития в алкенилалюмоорганического вещества. Алкенильные и алкинильные группы, которые лучше способны стабилизировать отрицательный заряд, передаются в предпочтении к алкильной группе. Когда эти промежуточные продукты реагируют с алкилгалогенидами образуются функционализированные олефины.

Рисунок 8.

Магнийорганические соединения способны участвовать во всех реакциях, характерных для металлорганических соединений. И кроме тех типов реакций, которые были рассмотрены в отдельных главах, существует целый ряд и менее значимых реакций с их участием. В том числе к этой категории относятся:

• Реакции в которых магнийорганические соединения проявляют свои основные свойства, в частности реакции магнийорганических соединений с $OH$-, $NH$-, $SH$- и $CH$- кислотами.
• Реакции окисления.
• Реакции, в которых магнийорганические соединения проявляют свои свойства нуклеофилов, в частности реакции с нитрозосоединениями и нитросоединениями.

• Как и другие металлорганические соединения, реагенты Гриньяра могут быть использованы для формирования новых углерод-гетероатомных связей:

  
  
  Рисунок 1.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Область применения и ограничения, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.