Нуклеофильное замещение в галогеналканах и алкилсульфатах

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:57 | 15.01.2012 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Нуклеофильное замещение в галогеналканах и алкилсульфатах. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Самым распространенным метдом получения первичных тиолов и замещенных тиофенолов является взаимодействие водных растворов гидросульфидов щелочных металлов с алкилсульфатами или с первичными галогеноалканами и галогеноаренами, которые содержат электроноакцепторные заместители.

Из первичных и вторичных алкилгалогенидов под действием гидросульфид-иона путем замещения галогенид иона можно получить толуолы:

$NaSH+RBr{{\stackrel{этанол}{\longrightarrow}}}RSH+NaBr,$

$CH_3(CH_2)_{14}CH_2Br+\ NaSH\stackrel{этанол,\ 20^0C}{\longrightarrow}CH_3(CH_2)_{14}CH_2SH+NaBr,$

Рисунок 1.

Этот метод является самым старым способом получения толуолов. При этом способе получения выход тиолов невысокий, так как тиолят-ионы подвергаются дальнейшему алкилированию с образованием симметричных диалкилсульфидов в качестве побочных продуктов.

Между тиолят-ионом $RS^-$ и тиолом возникает равновесие. Тиолят-ион является сильным нуклеофилом и легко взаимодействует с алкилгалогенидом:

$RSH+HS^-\leftrightarrow RS^-+H_2S$

$RCl+RS^-\to RSR+Cl^-.$

Для подавления этого процесса и уменьшения образования диалкилсульфидов используют избыток свежеприготовленного гидросульфида щелочного металла.

Если воздействовать избытком алкилгалогенидов или диалкилсульфатов на сульфиды щелочных металлов, то образуются симметричные сульфиды.

Например, получение дипропилсульфида из пропилбромида (А) и диэтилсульфида из диэтилсульфата (Б):

$2CH_3CH_2CH_2Br+Na_2S{{\stackrel{80^0C}{\longrightarrow}}}(CH_3CH_2CH_2)_2S+2NaBr,\ \ \ \ (A)$

$(C_2H_5O)_2SO_2+Na_2S{{\stackrel{100^0C}{\longrightarrow}}}(C_2H_5)_2S+Na_2SO_4,\ \ \ \ (Б)$

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Нуклеофильное замещение в галогеналканах и алкилсульфатах, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.