Механизм реакции Гомберга-Бахмана

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 12:30 | 05.01.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Механизм реакции Гомберга-Бахмана. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

То, что реакция Гомберга-Бахмана имеет радикальную природу не вызывает сомнения. Одновременно с этим пока нет единой точки зрения на детали протекания этого механизма. В частности не установлен точный путь превращения диазониевых катионов в радикалы и механизм стабилизации промежуточно образующихся арилциклогексадиенильных радикалов. Наиболее распространенным стал механизм, согласно которому промежуточными продуктами являются диазоангидриды (диазооксиды), получающиеся при взаимодействии диазониевых катионов с диазотат-анионами:

Рисунок 4.

Диазотат-ионы, в свою очередь, образуются из катионов диазония и гидроксид ионов или ацетат-ионов:

Рисунок 5.

Рисунок 6.

Такие промежуточные диазоангидриды (или диазооксиды) являются крайне нестабильными соединениями и разлагаются по пути гомолитического разрыва азот-кислородных связей с образованием арильных и иминоксильных радикалов:

Рисунок 7.

Далее арильные радикалы атакуют ароматические субстраты с образованием арилциклогексадиенильных радикалов.

Рисунок 8.

Далее тот радикал стабилизируется:

1. или путем отщепления от него атома водорода с образованием биарилов и диазогидратов:

   
   
   Рисунок 9.

2. или за счет отрыва от него атома водорода диазониевым катионом:

   
   
   Рисунок 10.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Механизм реакции Гомберга-Бахмана, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.