Кратко и по делу о теме «Механизм $S_El$»: определения, основные положения и итоги.
Основное положение
Однако ряд металлоорганических соединений с обьемными заместителями вступают во взаимодействия именно по $S_El$ механизму. Так доказано, что по $S_El$ механизму происходит протодемеркурирование 4-пиридинийметилмеркурхлорида (VIII), а также протодемеркурирование этилового эфира a-броммеркур-$n$-нитро-фенилуксусной к-ты (XI).
Рисунок 2.
4-Пиридинийметилмеркурхлорид вполне стабилен в водном растворе $HClO_4$, но он легко разлагается под действием хлорид-ионов. Механизм этого разложения состоит в образовании на предкинетической стадии комплекса $RHgX$ с хлорид-ионами состава 1:1 или 1:2 с их медленной ионизацией, что приводит к образованию метилендигидропиридина (IX).
Соответствующее промежуточное 3-замещенное соединение (X) не вступает в новые взаимодействия из-за того, что у возможного продукта невозможна стабилизация отрицательного заряда, который бы образовался на метилeновой группе:
Рисунок 3.
Такое описание механизма также подтверждается еще и тем, что при введении в раствор избытка дихлорида ртути или другого источника хлорид ионов скорость реакций становится зависимой от концентраций $HClO_4$ и хлорид ионов. Это обусловлено тем, что в этом случае наблюдается конкуренция между хлорид ионами и протоном в процессе захвата метилендигидропиридина (или его производного). Таким оброзом можно с уверенностью сказать, что механизм описанной реакция относится именно к $S_E1(N)$ типу, поскольку при отсутствии хлорид-ионов эта реакция не идет.
Рассмотрим другой пример - нитроэфирное соединение XI и соответствующий ему стабильный карбанион ХII $pK_a$=15,7 в диметоксиэтане). Соединение XI - бесцветно, карбанион ХII имеет характерную красную окраску (его $\lambda_{max}$ =540 нм), но при растворении в диметилэфире оно также становится бесцветным.
Так при добавлении к раствору соединения XI тетра-бутиламмонийбромида ($Bu_4N^+Br^-$) раствор постепенно краснеет и в конце реакции окрашивается в ярко-красный цвет. При чем наблюдается прямая зависимость: с увеличением концентрации бутиламмонийбромида интенсивность окраски возрастает. Это свидетельствует о том, что в данном случае происходит катализируемая бромид-ионами ионизация и образоваются карбанион:
Рисунок 4.
В растворе метанола соединение XI также устойчиво, но при добавлении бутиламмонийбромида оно быстро сольволизируется и образовается $п$-нитро-фенилуксусный эфир. В дейтерированном $CH_3OD$ в результате реакции образуются дейтерированные продукты, причем дейтерий находится не только в $\alpha$-, но и в орто-положениях эфира. Этот факт свидетельствует об образовании карбаниона ХII.
Рисунок 5.
Заключение
Мы постарались изложить тему «Механизм $S_El$» понятно и по делу. Сохраните статью как опору для подготовки и возвращайтесь к ней при необходимости.
Частые вопросы
Что важно знать по теме «Механизм $S_El$»?
В материале собраны ключевые определения и подходы по теме «Механизм $S_El$». Начните с основного раздела, затем перейдите к выводам и примерам.
Какие основные положения раскрыты в статье?
Статья последовательно раскрывает тему «Механизм $S_El$»: от базовых понятий до практических примеров. Используйте её как опору для подготовки.
Как использовать материал в учёбе?
Материал пригодится для подготовки к занятиям, написания работ и повторения темы «Механизм $S_El$». Сохраните ключевые тезисы и примеры.
Куда обратиться, если остались вопросы?
Если после статьи остались вопросы по теме «Механизм $S_El$», задайте их экспертам Учись.RU — мы поможем разобраться.