Кротоновая конденсация

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 18:41 | 12.12.2018 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Кротоновая конденсация. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Дегидратация альдолей с образованием $\alpha, \beta$- ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев при вышеупомянутых условиях проведения реакции, если конденсация проходит при комнатной температуре или, особенно, во время нагревания. В случае конденсации алифатического альдегида с метил- или $R$-метиленкетоном реакцию самоконденсации альдегида предупреждают тем же способом, который указан выше для получения гидроксикетонов. Соблюдать особую методику синтеза является лишним, если используются ароматические альдегиды, так как промежуточные продукты - альдоли малостабильны:

Рисунок 5.

Особенно это касается конденсации ароматических альдегидов с метил/метиленкетоном (конденсация Кляйзена-Шмидта, которая будет рассмотрена отдельно).

Синтез 4-нитрокоричного альдегида

Примером реакции альдольной конденсации является синтез 4-нитрокоричного альдегида, методика получения которого приведена ниже.

Рисунок 6.

Смесь 10 г 4-нитробензальдегиду и 20 мл уксусного альдегида помещают в трехгорлую колбу вместимостью 250 мл, снаряженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой (лучше магнитной мешалкой) с внешним охлаждением смесью лед-соль. Колбу охлаждают до 0-5 $^\circ$С и при указанной температуры реакционную смесь доводят до однородной эмульсии, после чего осторожно каплями в течение 2 минут добавляют 0,5 мл 25% -го калий гидроксида в метаноле (за счет экзотермической реакции температура может подняться до 20-25 $^\circ$С). Через 10 минут к реакционной смеси добавляют 2 мл уксусной кислоты, отгоняют под сниженным давлением на водяной бане (до 70 $^\circ$С) остатки уксусного альдегида, добавляют 20 мл смеси муравьиной и уксусной кислот (1:1) и нагревают с обратным холодильником в течение двух часов для дегидратации промежуточного продукта альдольной конденсации - 3-(4-нитрофенил)пропанол-3-аля-1. Горячий раствор выливают в химический стакан, по охлаждении целевой продукт измельчают, переносят на воронку Бюхнера, осадок фильтруют, промывают от кислот 50-70 мл воды и перекристализовуют продукт метанола.

Выход (4-нитрокоричного альдегида) = 10-11 г.

$Т_{пл.}$ (4-нитрокоричного альдегида) = 145 $^\circ$ С.

Процесс депротонирования альдегидов или кетонов приводит к образованию енолят-ионов. Процесс депротонирования происходит в таких конформациях карбонильных соединений, когда связи $C-H$ в a-пoложении ориентированы параллельно $p$-орбиталям карбонильных групп.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Кротоновая конденсация, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.