Конформация монозамещенных шестичленных гетероциклов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 23:24 | 02.02.2010 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Конформация монозамещенных шестичленных гетероциклов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Введение нескольких гетероатомов в эти циклы приводит к тому, что в них частично снимаются ван-дер-ваальсовые взаимодействия несвязанных атомов двух заместителей. Этот эффект может быть наглядно проиллюстрирован на примере цис-формы 5-трет-бутил-2-метил-1,8-диоксана, у которого преобладает конформационная форма с аксиальным расположением трет-бутильного заместителя и экваториальным расположением метильной группы. При таком аксиальном заместителе в этом соединении нет эффекта 1,3-диаксиального отталкивания, поскольку такое расположение занимаются двумя атомами кислорода. Таким образом, стерический эффект заместителей в таких гетероциклических соединениях играют менее заметную роль, чем в случае производных циклогексана.

Рисунок 4.

Отличительной особенностью монозамещенных производных шестичленных гетероциклов является то, что для них предпочтительно аксиальное расположение электроноакцепторных заместителей при соседнем к гетероатому атому углерода $C-2$. Так, например, доля аксиального конформера для 2-метокситетрагидропирана в $CCl_4$ составляет 83%, а для 2-трихлорэтокситетрагидропирана она возрастает до 95%.

Рисунок 5.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Конформация монозамещенных шестичленных гетероциклов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.