Химическое объяснение принципа Кёртина-Гаммета

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 23:24 | 02.02.2010 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Химическое объяснение принципа Кёртина-Гаммета. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Положение принципа Кёртина-Гаммета устанавливают соответствия для равновесий между двумя конформерными формами и их реакционными способностями. Если свободные энергии $\triangle G^\circ$ для взаимных превращений двух конформерных форм - формы $A$ и формы $A1$, ниже, чем энергии активаций реальных химических превращений, соотношения между образующимися продуктами ($B$ и $C$), никак не связаны с положениями конформационных равновесий. Иными словами, в этих случаях нельзя утверждать, что соотношения $B/C$ для образующихся продуктов соответствуют равновесным соотношениям $A-A1$ двух конформермационных форм и, следовательно, продукт $B$ образуется только из формы $A$, а продукт $C$ только из формы $A1$.

Рисунок 10.

Если же свободные энергии $\triangle G^\circ$ взаимных превращений конформеров выше, чем энергии активаций химических превращений, соотношения продуктов реакций должны отвечать положению общего конформационного равновесия. Это логическое правило, известное как принцип Кёртина-Гаммета (1954 год) можно проиллюстрировать с помощью энергетической диаграммы уже рассмотренной выше (рис. 1).

Соотношения продуктов $B-C$ не зависят от величин $\triangle G^\circ$, так как конформационное равновесие характеризуется, как

$\triangle G_С\neq - \triangle G_B\neq > \triangle G_A\neq$.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Химическое объяснение принципа Кёртина-Гаммета, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.