Кето-енольная таутомерия ацетоуксусного и малонового эфиров

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Кето-енольная таутомерия ацетоуксусного и малонового эфиров. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Ацетоуксусный и малоновый эфиры благодаря своему строению также имеют кето-енольную таутомерию аналогично 1,3-дикетонам.

Рисунок 1.

Важно сопоставить между собой способность дикарбонильних соединений и этих эфиров к кето-енольной таутомерии. Сравнивая их строение, приходим к выводу, что эфиры $\beta$-оксокислот с двумя этоксигрупами в своем строении также как и дикетоны могут находится в двух формах - енольной и форме собственно дикетона.

Вместе с тем енольная форма энергетически менее выгодна, чем кетонная. Благодаря появлению в молекуле ацетоуксусногр эфира сопряженной системы кратных связей и внутримолекулярной водородной связи енольная форма образует в значительных количествах циклическую структуру с определенным энергетическим выигрышем:

Рисунок 2.

При этом для натрийацетоуксусного эфира дополнительная устойчивость возникает в результате координационного взаимодействия иона натрия с атомами кислорода, на которых сосредоточено наибольшая электронная плотность.

Рисунок 3.

Таким образом, чем сильнее $C-H$-кислота для соединений указанной природы, тем устойчивее анион, который образуется из нее, и тем вероятнее возникновение енольной формы. Такая закономерность в основном свойственна чистым 100%-ным соединениям и не учитывает действия растворителя. Известно, что в неполярных растворителях содержание енолов растет, а в полярных - уменьшается.

Вследствие кето-енольной таутомерии ацетоуксусный эфир представляет собой смесь двух таутомерив и способен вступать в реакции в кетонной или енольной форме, то есть, ацетоуксусный эфир проявляет двойственную реакционную способность и образует как $C$-производные кетонной формы, так и $O$-производные енольной.

Каждая форма Ацетоуксусный может быть выделена как индивидуальное вещество. Так, кетонная форма - это кристаллическое соединение (Т пл. = -39 $^\circ$ С), полученное при охлаждении его раствора в петролейном эфире жидким воздухом при -78 $^\circ$ С. Енольная форма как низкокипящая фракция (33 $^\circ$ С / 2 мм рт. ст.) выделена методом вакуумной перегонки из кварцевой посуды, которая в отличие от обычного стекла не вызывает изомеризации одной формы в другую.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Кето-енольная таутомерия ацетоуксусного и малонового эфиров, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.