Гидратация гомологов ацетилена

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 07:32 | 26.08.2014 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Гидратация гомологов ацетилена. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Гидратация гомологов ацетилена приводит к образованию кетонов. Присоединение воды к алкинам-1 происходит по правилу Марковникова. Например, при гидратации пропина образуется диметилкетон (ацетон):

Рисунок 5.

Из терминальных алкинов $R-CHC-H$ при гидратации получают почти всегда метилкетоны $R-CO-CH_3$, а из двцзамещенныих $R"-CH_2-R'$ ($R"$ и $R'$ - различные по строению алкильные группы) - кетоны, образование которых подчиняется такой такой тенденции: для первичного $R$ ($CH_3$- или $CH_3-CH_2-$) и вторичного или третичного $R$ ($-CH(CH_3)_2$ или $-C(CH_3)_3$) карбонильная группа $C =O$ образуется в основном в $\alpha$-положении к вторичному или третичному атому углерода алкиле $R$. Так, при гидратации метилизопропилацетилена в реакционной смеси будет преобладать етилизопропилкетон по сравнению изобутилметилкетоном:

Рисунок 6.

Катализируемые кислотами и ионами ртути (II) реакции присоединения воды по месту тройной связи алкинов протекает строго по правилу Марковникова. Следовательно, гидратация как терминальноых, так и нетерминальных алкинов всегда приводит к кетонам, например для циклических и линейных алкинов:

Рисунок 7.

Одной из особенных реакциий альдегидов является реакция декарбонилированя - процесс превращения их углеводороды с отщеплением $C = O$ группы под действием декарбонилирующих агентов. Наиболее распространенными декарбонилирующими агентами являются некоторые комплексы переходных металлов, среди которых наиболее часто применяют катализатор Уилкинсона $[(C_6H_5)_3P]_3RhCl$, из-за его эффективности:

Рисунок 1.

Альдегиды, не содержащие ненасыщенных углеродных связей, декарбонилируют в гомогенных растворах комплексов родия (I) в органических растворителях (как правило в бензоле) при температуре 20-30 $^\circ$С. Декарбонилирование ароматических альдегидов происходит с теми же реагентами только при нагревании. Реакция декарбонилирования под действием гомогенного металлокомплексного катализатора представляет собой внутримолекулярный стереоселективный процесс, в котором сохраняются конфигурации хиральных центров при $\alpha$-углеродных атомах альдегидов:

Рисунок 2.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Гидратация гомологов ацетилена, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.