Физические и химические особенности тиолов и сульфидов

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 16:57 | 15.01.2012 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Физические и химические особенности тиолов и сульфидов. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Низшие алифатические тиолы - это легколетучие жидкости с крайне неприятным запахом.

Межмолекулярные водородные связи между молекулами тиолов слабее, чем у соответствующих спиртов, поэтому температура кипения ниже. Например, температура кипения метанола - 65$^\circ$С, а метантиола - 6$^\circ$С; темп. кип. этанола - 78$^\circ$С, а этантиола - 37$^\circ$С.

Тиолы плохо растворимы в воде, но хорошо растворяются в диэтиловом эфире, этаноле и др. органических растворителях.

Сульфиды - жидкости с эфирным запахом; имеют близкие по значению температуры кипения к значениям толуолов с той же молекулярной массой. Например, температура кипения диметилсульфида 38$^\circ$С, а этантолуола - 37$^\circ$С.

Сульфиды не растворяются в воде. По химическим свойствам являются нейтральными веществами.

У тиолов свойства кислот выражены сильнее, чем у спиртов. Для них $pKa$ изменяется в интервале 9,5-11, таким образом, гидроксид-ион способен превратить тиолы нацело в тиолат-ион:

$C_2H_5SH+OH^-\leftrightarrow C_2H_5S^-+H_2O$

Тиолы растворяются в щелочах с образованием солеобразующих соединений, которые называются тиоляты (меркаптиды) и имеют общую формулу $RSNa$:

$C_2H_5SH+NaOH\to C_2H_5SNa+H_2O$

$2C_2H_5SH+HgO\to C_2H_5S)_2Hg+H_2O$

При действии на тиолы слабых окислителей образуются дисульфиды. Сильные окислители способствуют образованию сульфокислот:

$C_2H_5SH{{\stackrel{\left[O\right]слабый\ окислитель}{\longrightarrow}}}C_2H_5-S-S-C_2H_5$

$C_2H_5SH{{\stackrel{\left[O\right]сильный\ окислитель}{\longrightarrow}}}C_2H_5-SO_3H$

При окислении тиолов, в отличие от спиртов, окисляется сера, а не углерод.

Тиолы с легкостью присоединяются к непредельным соединениям по:

• нуклеофильному механизму

  $CH_3\to CH=CH_2+RS^-\to CH_3-CHSR-\overline{C}H_2{{\stackrel{+RSH}{\longrightarrow}}}CH_3-CHSR-CH_3$

• радикальному механизму:

  $RSH+R\cdot \to RS\cdot +RH$

  $CH_3CH=CH_2+RS^{\cdot }\to CH_3\dot{C}HCH_2SR{{\stackrel{+RSH}{\longrightarrow}}}CH_3CH_2CH_2SR+RS^{\cdot }$

Если на сульфиды действовать слабым окислителем, то это приведет к образованию сульфоксидов (А), а если воздействовать сильным окислителем, то образуются сульфоны (Б).

Рисунок 6.

Рисунок 7.

С алкилгалогенидами сульфиды образуют сульфониевые (тиониевые) соли.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Физические и химические особенности тиолов и сульфидов, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.