анти-Диаксиальное элиминирование

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 00:50 | 01.05.2016 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим анти-Диаксиальное элиминирование. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

В производных циклогексана син-элиминирование пространственно и энергетически невыгодно, так как уходящая группа $X$, водород, углеродные атомы не расположены в одной плоскости и двугранный угол между ними значительно отличается и от 0 и от 180$^\circ$:

Рисунок 3.

Условию компланарности $H$ и $X$ в соединении $C_6H_{11}X$ отвечает анти-элиминирование, при котором $H$ и $X$ антиперипланарны и занимают аксиальные положения (анти-диаксиальное элиминирование).

Типичным примером анти-диаксиального элиминирования является отщепление хлористого водорода из ментилхлорида и неоментилхлорида в присутствии этилата натрия в этаноле ($E2$-механизм).

Ментил-хлорид может пребывать в двух крестовидных конформациях, где заместители (аксиальные и экваториальные) меняются местами. Заместитель $X$ может быть аксиальным или экваториальным в разных кресловидных конформациях.

Наиболее стабильной является конформация ментилхлорида, где все три заместителя экваториальные, в отличие от конформации с аксиальными заместителями.

$E2$-элиминирование реализовывается стереоспецифически и региоспецифически из конформации, в которой атом хлора аксиален, в результате анти-отщепления хлора и аксиального водорода при соседнем атоме углерода:

Рисунок 4.

У ментилхлорида с аксиальным расположением хлора при соседнем углероде есть водород в аксиальном положении. Поэтому в качестве продукта элиминирование возможно образование только 2-ментена, несмотря на противоречие с правило Зайцева.

В неоментилхлориде атом хлора находится в более стабильной конформации - аксиальном положении. Водородные атомы при $C$(2) и $C$(4) тоже являются аксиальными. В результате элиминирования $HCl$ от неоментилхлорида появляется смесь изомерных ментенов в соотношении 3 : 1 в соответствии с правилом Зайцева, так как 3-ментен является термодинамически более стабильным 2-ментена:

Рисунок 5.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме анти-Диаксиальное элиминирование, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.