Алкилирование фенолов по Фриделю-Крафтсу

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 11:46 | 15.05.2019 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим Алкилирование фенолов по Фриделю-Крафтсу. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Фенол подвергается алкилированию по Фриделем - Крафтса при обработке алкилирующим агентом, кислотой Льюиса, такой как $FeBr_3$ или $A1C1_3$ и катализатором. При этом образуются соли типа $ArOAlCl_2$. Примером является взаимодействие крезола с изобутиленом с образованием пространственно затрудненного фенола - 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (ионола):

Рисунок 1.

Аналогично по реакции фенола с изопропиловым спиртом получают 2,4,6-триизопропилфенол:

Рисунок 2.

При таком алкилировании по Фриделю - Крафтсу атакующим электрофилом является алкилкатион, образующийсяпо реакции алкил с кислотой Льюиса. При отсутствии других нуклеофилов эти электрофильные частицы реагируют с ароматическим кольцом.

Алкилирование по Фриделю - Крафтсу имеет два важных ограничения, которые сильно уменьшают его ценность и делают реакцию вообще менее выгодной, чем ацилирование. Алкилфенолы в общем случае более реакционные в реакциях электрофильного замещения, чем сам фенол. Учитывая это алкилирование по Фриделю - Крафтсу имеет склонность к дальнейшему алкилированию, в результате чего образуются диалкил- или более алкилированные продукты, как это показано в обоих случаях, рассмотренных выше.

Единственным практическим путем управления подобными реакциями замещения является поддержание большого избытка фенола. Этот способ приемлем для самого бензола, поскольку он относительно дешевый и летучий, но неприемлем для большинства его замещенных производных, которые стоят дороже или менее доступны.

Другое важное ограничение алкилирования по Фриделю - Крафтсу связано с альтернативной реакцией многих карбокатионов, в частности при отсутствии реакционных нуклеофилов, а именно с перегруппировкой в изомерные карбокатионы.

Проведение моноалкилирования по Фриделю - Крафтсу отличается крайне невысокой региоселективностью и приводит к получению смесей орто- и пара-изомерных продуктов. Алкилирование фенолов - обратимая реакция, и при наличии сильных кислот Льюиса, при условии термодинамического контроля реакции происходят перегруппировки:

Рисунок 3.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме Алкилирование фенолов по Фриделю-Крафтсу, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.